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甲醇合成原理方法與工藝

發(fā)布時間:2023-09-27 14:36


圖1 煤制甲醇流程示意圖

     煤氣經(jīng)過脫硫、變換,酸性氣體脫除等工序后,原料氣中的硫化物含量小于0。1mg/m3。進入合成氣壓縮機,經(jīng)壓縮后的工藝氣體進入合成塔,在催化劑作用下合成粗甲醇,并利用其反應(yīng)熱副產(chǎn)3.9MPa中壓蒸汽,降溫減壓后飽和蒸汽送入低壓蒸汽管網(wǎng),同時將粗甲醇送至精餾系統(tǒng)。

一、甲醇合成反應(yīng)機理

    自CO加氫合成甲醇工業(yè)化以來,有關(guān)合成反應(yīng)機理一直在不斷探索和研究之中。早期認(rèn)為合成甲醇是通過CO在催化劑表面吸附生成中間產(chǎn)物而合成的,即CO是合成甲醇的原料.但20世紀(jì)70年代以后,通過同位素示蹤研究,證實合成甲醇中的原子來源于CO2,所以認(rèn)為CO2是合成甲醇的起始原料。為此,分別提出了CO和CO2合成甲醇的機理反應(yīng)。但時至今日,有關(guān)合成機理尚無定論,有待進一步研究。

    為了闡明甲醇合成反應(yīng)的模式,1987年朱炳辰等對我國C301型銅基催化劑,分別對僅含有CO或CO2或同時含有CO和CO2三種原料氣進行了甲醇合成動力學(xué)實驗測定,三種情況下均可生成甲醇,試驗說明:在一定條件下,CO和CO2均可在銅基催化劑表面加氫生成甲醇。因此基于化學(xué)吸附的CO連續(xù)加氫而生成甲醇的反應(yīng)機理被人們普遍接受。

    對甲醇合成而言,無論是鋅鉻催化劑還是銅基催化劑,其多相(非勻相)催化過程均按下列過程進行:

    ①擴散——氣體自氣相擴散到氣體一催化劑界面;

    ②吸附—-各種氣體組分在催化劑活性表面上進行化學(xué)吸附;

    ③表面吸附-—化學(xué)吸附的氣體,按照不同的動力學(xué)假說進行反應(yīng)形成產(chǎn)物;

    ④解析-—反應(yīng)產(chǎn)物的脫附;

    ⑤擴散—-反應(yīng)產(chǎn)物自氣體一催化劑界面擴散到氣相中去。

    甲醇合成反應(yīng)的速率,是上述五個過程中的每一個過程進行速率的總和,但全過程的速率取決于最慢步驟的完成速率。研究證實,過程①與⑤進行得非常迅速,過程②與④的進行速率較快,而過程③分子在催化劑活性界面的反應(yīng)速率最慢,因此,整個反應(yīng)過程的速率取決于表面反應(yīng)的進行速率.

    提高壓力、升高溫度均可使甲醇合成反應(yīng)速率加快,但從熱力學(xué)角度分析,由于CO、C02和H2合成甲醇的反應(yīng)是強放熱的體積縮小反應(yīng),提高壓力、降低溫度有利于化學(xué)平衡向生成甲醇的方向移動,同時也有利于抑制副反應(yīng)的進行。

二、甲醇合成的主要反應(yīng)

    (1)甲醇合成主要反應(yīng)

            CO+2H2       CH3OH

            CO2+3H2     CH3OH+H2O

    同時CO2和H2發(fā)生逆變換反應(yīng)

            CO2+H2    CO+H2O

    (2)甲醇合成副反應(yīng)

    甲醇合成的副反應(yīng)能生成醇類、烴類、醛、醚類、酸類、酯類和元素碳等。

         CO2+ H     C2H50H+H20

         CO+H2     HCOH

         2CO+4H2      CH3OCH3+H2O

         2CH3OH     HCOOCH3+H2

          2CO     C+CO2

    (3)合成甲醇的平衡常數(shù)

一氧化碳和氫氣合成甲醇是一個氣相可逆反應(yīng),壓力對反應(yīng)起著重要作用,用氣體分壓來表示的平衡常數(shù)可用下面公式表示:

式中: Kp甲醇的平衡常數(shù);p CH3OH,pCO,PH2  分別表示甲醇、一氧化碳、氫氣的平衡分壓。

    反應(yīng)溫度也是影響平衡常數(shù)的一個重要因素,不同溫度下的反應(yīng)平衡常數(shù)見表2-1。其平衡常數(shù)隨著溫度的上升而很快減小,因此,甲醇的合成不能在高溫下進行,但是低溫反應(yīng)速率太慢,所以甲醇生產(chǎn)選用高活性的銅基催化劑,使反應(yīng)溫度控制在220~280℃.

表6-l  不同溫度下甲醇反應(yīng)的平衡常數(shù)


三、甲醇合成的方法

    目前,甲醇合成的方法有高壓法、中壓法和低壓法三種。

    工業(yè)生產(chǎn)甲醇都采用CO、CO2加壓催化氫化法,也稱為羰基合成法。

     反應(yīng)式為:       CO+2H2     CH3OH(g)  △H=90。8kJ/mol

                    CO2+3H2    CH3OH(g)+H2O △H=49.5kJ/mol

    羰基合成甲醇生產(chǎn)過程由制氣、凈化、壓縮、合成、精制等工序組成

    甲醇合成一般按操作壓力進行分類,可分為高壓法、中壓法和低壓法。

    1.高壓法

    高壓法是在壓力為30MPa,溫度為300~400℃下,使用鋅一鉻催化劑(ZnO-Cr2O3)合成甲醇的工藝。

高壓法生產(chǎn)工藝成熟,從1923年第一次用該方法有50多年歷史.其工藝流程如圖2所示。經(jīng)壓縮后的合成氣在活性炭吸附器1中脫除五羰基鐵后,同循環(huán)氣一起送入管式反應(yīng)器6-2中,在溫度為350℃和壓力為30.4MPa下,一氧化碳和氫氣通過催化劑層反應(yīng)生成粗甲醇。含粗甲醇的氣體經(jīng)冷卻器冷卻后,迅速送人粗甲醇分離器3中分離,未反應(yīng)的一氧化碳與氫氣經(jīng)壓縮機壓縮循環(huán)回反應(yīng)器2。冷凝后的粗甲醇經(jīng)粗甲醇儲槽4進入精餾工序,在粗分離塔5頂部分離出二甲醚和甲酸甲酯及其他低沸點雜質(zhì);重組分則在精分離塔6中除去水合成反應(yīng)前,必須用活性炭吸附器除去五羰基鐵。[Fe(CO)5],因為在氣體輸送過程中,鋼管表面被CO腐蝕,形成羰基鐵,羰基鐵在溫度高于250℃時分解為單質(zhì)鐵細小微粒,促使甲烷生成,反應(yīng)溫度急劇上升,造成催化劑燒結(jié)和合成塔內(nèi)部構(gòu)件損壞,同時使原料消耗增加,反應(yīng)選擇性減小,甲醇收率降低.

    高壓法生產(chǎn)流程因壓力過高、動力消耗大(噸甲醇能耗高達15GJ以上)、設(shè)備復(fù)雜、投資費用高、產(chǎn)品質(zhì)量較差,現(xiàn)已基本不再采用該法生產(chǎn)甲醇。

圖2  高壓法合成甲醇工藝流程

1活性炭吸附器;2管式反應(yīng)器;3粗甲醇分離器;4粗甲醇儲槽;

5一粗分離塔;6精分離塔

    

    2.低壓法

    低壓法是操作壓力為5MPa,反應(yīng)溫度在230~270℃范圍下,使用銅基低溫高活性催化劑生產(chǎn)甲醇的工藝。

    低壓法生產(chǎn)甲醇可以說是甲醇生產(chǎn)技術(shù)的一次重大突破。低壓法生產(chǎn)與高壓法相比較,裝置的主要設(shè)備減少13%,副產(chǎn)物產(chǎn)率低達2%,壓縮機動力消耗降低40 9/5,熱效率可達64%,甲醇能耗下降30%,生產(chǎn)成本下降。

    該生產(chǎn)方法有英國帝國化學(xué)公司(ICI)法、德國魯奇公司(中、低)法,丹麥托普索公司(Topsoe)法和日本三菱重工(MGCC)法。ICI法占世界總產(chǎn)量的70%以上,Lurgi法占5%~25%,各方法的區(qū)別主要是反應(yīng)器結(jié)構(gòu)不同。

    1971年德國魯奇公司開發(fā)了低壓法合成甲醇工藝,所建生產(chǎn)裝置達到30多套.我國1987年建成魯奇甲醇生產(chǎn)裝置,年產(chǎn)10萬噸甲醇。齊魯石化于20世紀(jì)80年代引入Lurgi法(見圖3).低壓法操作壓力較小,但設(shè)備體積龐大,生產(chǎn)能力較小,且甲醇的合成收率較低.

    合成氣用透平壓縮機1壓縮至4.053~5.066MPa后,送入合成塔2中。合成氣在銅基催化劑存在下,反應(yīng)生成甲醇。合成甲醇的反應(yīng)熱用以產(chǎn)生高壓蒸汽,并作為透平壓縮機的動力。合成塔出口含甲醇的氣體與混合氣換熱冷卻,再經(jīng)空氣或水冷卻,使粗甲醇冷凝,在分離器7中分離。冷凝后的粗甲醇至閃蒸罐3閃蒸后,送至精餾裝置精制。粗甲醇首先在粗餾塔4中脫除二甲醚、甲酸甲酯及其他低沸點雜質(zhì)。塔底物即進入第一精餾塔5.經(jīng)精餾后,有50%的甲醇由塔頂出來,氣體狀態(tài)的精甲醇用來作為第二精餾塔再沸器加熱的熱源;由第一精餾塔底出來的含重組分的甲醇在第二精餾塔6內(nèi)精餾,由塔頂部采出精甲醇,底部為殘液。第二精餾塔來的精甲醇經(jīng)冷卻至常溫后,得到純甲醇成品并送入儲槽。


圖3  Lurgi低壓法合成甲醇生產(chǎn)工藝流程

1透平壓縮機;2合成塔;3 閃蒸罐;4 粗餾塔;5第一精餾塔;6第二精餾塔;7 分離器

    低壓法又分為氣相法與液相法.上述流程為低壓氣相法,該方法單程轉(zhuǎn)化率低,一般只有10%~15%,有大量的未轉(zhuǎn)化氣體被循環(huán);反應(yīng)氣體的H2/CO比值一般為(5~10):1,遠大于理論量的2:1;又由于循環(huán)比大于5,惰性組分量累積,原料氣中含氮量必須控制,這為原料氣制備提出新的要求.

    低壓液相法工藝有兩種。一種是漿態(tài)床工藝,以CuCrO2/CH3OK或CuO_ZnO/A12O3。作催化劑,以惰性液體有機物為反應(yīng)介質(zhì),催化劑呈極細的粉末狀分布在有機溶劑中,反應(yīng)器可用間歇式或連續(xù)式,也可將單個反應(yīng)器或多個反應(yīng)器串聯(lián)使用;另一種是液相絡(luò)合催化法工藝技術(shù),所用催化劑為金屬有機物或羰基化合物,催化劑與溶劑及產(chǎn)物甲醇呈單一的均相存在,目前該技術(shù)仍處于實驗室研究階段。

    漿態(tài)床反應(yīng)是一個氣、液、固三相并存的反應(yīng),其中非極性有機溶劑和甲醇作反應(yīng)介質(zhì),CH3OK大部分分散在溶劑中,部分沉積在CuCrO2表面,CuCrO2呈粉末狀懸浮于溶劑中。由于溶劑的存在,提高了反應(yīng)的傳熱效率,降低了反應(yīng)溫度。其反應(yīng)溫度為80~160℃,壓力為4.0~6.5MPa。與氣相法比,漿態(tài)床反應(yīng)生產(chǎn)的合成氣的單程轉(zhuǎn)化率高,產(chǎn)物選擇性好。但CO對加氫反應(yīng)有較強的抑制作用;CO2和H2對羰基合成催化劑有一定的毒化作用,且單程產(chǎn)率較低.改進方法有:采用多級反應(yīng)系統(tǒng),反應(yīng)尾氣不循環(huán)直接用作發(fā)電廠原料;可增加原料氣中H2/CO比的操作彈性;有效地改善CO2和H2對羰基合成催化劑的毒化作用。但反應(yīng)溫度增加到200℃時,壓力則控制在5。0~6.0MPa之間.

    3.中壓法

中壓法是在低壓法基礎(chǔ)上開發(fā)的,在5~10MPa下合成甲醇的方法。該法成功地解決了高壓法壓力過高對設(shè)備、操作所帶來的問題,同時也解決了低壓法生產(chǎn)甲醇所需生產(chǎn)設(shè)備體積過大、生產(chǎn)能力小、不能進行大型化生產(chǎn)的困惑,有效降低了建廠費用和生產(chǎn)成本.其生產(chǎn)工藝流程如圖6-4所示。

l轉(zhuǎn)化爐;2,3,7換熱器;4壓縮機;5循環(huán)壓縮機;6甲醇冷凝器;8合成塔;9粗分離塔;10精制塔

    合成氣原料在轉(zhuǎn)化爐1內(nèi)燃燒加熱,轉(zhuǎn)化爐內(nèi)填充鎳催化劑.從轉(zhuǎn)化爐出來的氣體進行熱量交換后送入合成氣壓縮機4,經(jīng)壓縮與循環(huán)氣一起,在循環(huán)壓縮機5中預(yù)熱,然后進入合成塔8,其壓力為8。106MPa,溫度為220℃。在合成塔里,合成氣通過催化劑生成粗甲醇。合成塔為冷激式塔,回收合成反應(yīng)熱產(chǎn)生中壓蒸汽。出塔氣體預(yù)熱進塔氣體,然后冷卻,將粗甲醇在冷凝器6中冷凝出來,氣體大部分循環(huán)。粗甲醇在粗分離塔9和精制塔10中,經(jīng)精餾分離出二甲醚、甲酸甲酯及雜醇油等雜質(zhì),即得精甲醇產(chǎn)品。合成氨聯(lián)產(chǎn)甲醇(簡稱聯(lián)醇)是我國獨創(chuàng)的新工藝,主要是針對合成氨廠銅氨液脫除微量CO而開發(fā)的。聯(lián)醇的生產(chǎn)條件是合成操作壓力為10~12MPa,溫度為220~300℃,采用銅基催化劑。

  四、合成工藝條件控制

  合成甲醇的主要化學(xué)反應(yīng)是CO、CO2與H2在催化劑存在下進行的反應(yīng)。

CO+2H2     CH3OH(g)  △H=90。8kJ/mol

CO2+3H2     CH3OH(g)+H2O △H=49.5kJ/mol

    反應(yīng)過程除生成物甲醇外,還生成少量的烴、醇、醛、醚和酯等化合物。 甲醇合成反應(yīng)有如下四個特點,即甲醇合成是放熱、體積縮小、可逆和催化反應(yīng)。為了提高選擇性和收率,減少副反應(yīng)發(fā)生,必須選擇合適的工藝條件。工藝條件的控制主要有溫度、壓力、原料氣組成和空速等.

    1.反應(yīng)溫度

    甲醇合成是可逆放熱反應(yīng)。從化學(xué)平衡考慮,升高溫度,對平衡不利。但從動力學(xué)考慮,溫度升高,有利于加快反應(yīng)速率;同時,升高溫度,副反應(yīng)產(chǎn)物增多,由于甲酸的生成,造成設(shè)備的腐蝕,且溫度過高也會影響催化劑的使用壽命.因此,需選擇最佳反應(yīng)溫度,不同催化劑的活性溫度不同,反應(yīng)溫度取決于催化劑的活性溫度。對于ZnO/Cr2O3系催化劑,反應(yīng)活性溫度在320~400℃;而銅基催化劑CuO/ZnO/A12O3則適宜在210~280℃操作。當(dāng)然,還要根據(jù)催化劑的型號及反應(yīng)器型式不同,其最佳操作溫度范略有不同,如管殼式反應(yīng)器采用銅基催化劑時的最佳操作溫度在230~260℃之間。工業(yè)生產(chǎn)中,為了延長催化劑的壽命,防止催化劑因高溫而加速老化,反應(yīng)初期在催化劑活性溫度范圍內(nèi),宜采用較低溫度,使用一段時間后再升溫至適宜溫度。

因為甲醇合成是強烈的放熱反應(yīng),必須在反應(yīng)過程中不斷地將熱量移走,反應(yīng)才能正常進行。對于管殼式反應(yīng)器,一般利用管與殼體問副產(chǎn)中壓蒸汽來移走熱量.這樣,合成反應(yīng)溫度將利用副產(chǎn)品中壓蒸汽壓力來控制.合成塔殼側(cè)的鍋爐水,吸收管程內(nèi)甲醇合成的反應(yīng)熱后變成沸騰水,沸騰水上升進入汽包后在汽包上部形成與沸騰水溫度相對應(yīng)的飽和蒸氣壓,即為汽包所控制的蒸汽壓力,合成塔催化劑的溫度就是靠調(diào)節(jié)此汽包蒸汽壓力得以實現(xiàn).因此通過調(diào)節(jié)汽包壓力就可相應(yīng)地調(diào)節(jié)催化劑床層溫度.一般是汽包壓力每改變0.1MPa,床層溫度就相應(yīng)改變1。5℃。

    另外生產(chǎn)負(fù)荷、循環(huán)量、氣體成分、冷凝溫度等的改變都能引起催化劑床層溫度的改變,必要時應(yīng)及時調(diào)節(jié)汽包壓力,維持其正常操作溫度,避免大幅度波動。

    2.反應(yīng)壓力

    從反應(yīng)式可見,甲醇合成的主、副反應(yīng)均為體積減小的反應(yīng),增加壓力對提高甲醇平衡分壓有利;同時,從反應(yīng)速率考慮,提高壓力,反應(yīng)速率加快。但加壓生產(chǎn)要消耗能量,且受設(shè)備強度限制。

    目前工業(yè)上采用高壓、中壓和低壓法生產(chǎn),主要是催化劑不同。由于采用鋅-鉻催化劑的高壓法生產(chǎn)需在25~30MPa下操作,CO與H2生成二甲醚、甲烷、異丁醇等副產(chǎn)物,同時放出大量的熱,造成床層溫度控制難度增加,催化劑易損壞.現(xiàn)廣泛采用中壓、低壓法生產(chǎn),均使用銅基催化劑,低壓合適的操作壓力是5。0~10。0MPa。但由于低壓流程設(shè)備和管道均較龐大,且由于操作壓力較低,熱能回收與利用效益不高。為解決這一問題,開發(fā)了中壓流程.中壓操作時,壓力控制在10。0~15。0MPa之間。

    在生產(chǎn)過程中,對于合成氣中二氧化碳含量較高的情況,采用較大壓力對提高反應(yīng)速率有比較明顯的效果。壓力是甲醇合成反應(yīng)過程中重要的工藝條件之一。

    合成系統(tǒng)在生產(chǎn)負(fù)荷一定的情況下合成塔催化劑層溫度、氣體成分、空速、冷凝溫度等變化均能引起合成系統(tǒng)壓力的變化,操作應(yīng)準(zhǔn)確判斷、及時調(diào)整,確保工藝指標(biāo)在規(guī)定范圍內(nèi)。當(dāng)合成條件惡化、系統(tǒng)壓力升高時,可適當(dāng)降低生產(chǎn)負(fù)荷,提高汽包壓力;必要時打開放空閥控制系統(tǒng)壓力在指標(biāo)范圍內(nèi),不得超壓,以維持正常生產(chǎn).系統(tǒng)減量要及時提高汽包壓力,調(diào)整循環(huán)量,控制溫度在指標(biāo)范圍之內(nèi).

    調(diào)節(jié)壓力時,必須緩慢進行,確保合成塔溫度正常。如果壓力急劇上升會使設(shè)備和管道的法蘭接頭和壓縮機填料密封遭到破壞。一般壓力升降速度可控制在≤0.44MPa/min

  3.原料氣組成

  合成甲醇的反應(yīng)為:

    CO+2H2        CH3OH(g)  △H=90.8kJ/mol

CO2+3H2    CH3OH(g)+H2O △H=49.5kJ/mol

    合成甲醇時,氫碳比是重要的控制指標(biāo),氫碳比(fM)有以下兩種表示方法。

 煤為原料時制得原料氣的氫碳比較低,利用CO加水蒸氣變換為H2和CO2增加氫碳比.生產(chǎn)過程中,氫碳比一般會選擇2.05~2。15.

    在合成過程中,H2對減少五羰基鐵與高級醇、高級烴和還原物質(zhì)的生成,減少H2S中毒和延長催化劑壽命有一定作用,可提高粗甲醇的濃度和純度。當(dāng)CO含量過高時,溫度不易控制,且會導(dǎo)致五羰基鐵聚積在催化劑上,引起催化劑失活.同時,又因氫氣的導(dǎo)熱性好,可有利于防止局部過熱和降低整個催化層的溫度.但氫氣過量會降低生產(chǎn)能力。

    另外,如果在原料氣中有CO2存在時,因CO2與H2反應(yīng)放出的熱量比CO與H2放出的反應(yīng)熱小,有利于催化劑床層溫度的控制,抑制二甲醚等副產(chǎn)物生成。但當(dāng)CO2含量過高時,甲醇產(chǎn)率又會降低。一般CO2含量為3%~5%較好。

    原料氣中除有效成分外,還有CH4、N2、Ar等惰性氣體存在,它們會在合成系統(tǒng)中反復(fù)循環(huán)逐漸累積增多,降低CO、CO2、H2有效氣體分壓,反應(yīng)速率減慢,降低甲醇合成反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和收率,同時使循環(huán)動力和壓縮機消耗增大。操作中需排放一部分循環(huán)氣體.排放后使循環(huán)氣中惰性氣體含量控制在20%~25 %。若含量太低,弛放氣損失加大,將損失有效氣體.一般操作時,在催化劑使用前期,由于反應(yīng)速率高,惰性氣體含量可高一些,弛放氣可少些;在催化劑使用后期,反應(yīng)速率降低,要求惰性氣體含量低,弛放氣就大一些. 排放量由下式計算:

式中  Vi放空氣和新鮮氣的體積,m3/h;

     xi——放空氣和新鮮氣中惰性組分的含量,%。

      實際生產(chǎn)中,由于部分惰性氣體溶于液體甲醇中,弛放氣體體積要較計算值小,為減少放空氣體積,應(yīng)盡量減少新鮮氣中惰性氣體含量。

4.空速及氣體的循環(huán)

    可用來表示反應(yīng)器的生產(chǎn)能力,即空速越高,單位體積催化劑處理能力越大,生產(chǎn)能力就越大??账偈呛铣杉状嫉囊粋€重要控制參數(shù)。

    甲醇生產(chǎn)時,氣體一次通過合成塔僅能得到3%~6%的甲醇,原料氣轉(zhuǎn)化率不高,因此原料氣必須循環(huán)使用.

    適宜空速的選擇與催化劑活性、反應(yīng)溫度及進料組成有關(guān),另外還要由循環(huán)機動力、循環(huán)系統(tǒng)阻力與生產(chǎn)任務(wù)來決定.一般用鋅基催化劑時,空速為35000~40000h-1;用銅基催化劑時為10000~20000h-1。當(dāng)然,不同反應(yīng)器,空速不同,對于管式反應(yīng)器,空速要更低一些,一般控制在8000~10000h-1。

5. 液位的控制

    ①汽包液位。為了保證合成反應(yīng)熱能夠及時移出,汽包必須保證有一定的液位,同時,為了確保汽包蒸汽的及時排放,防止蒸汽出口管中帶水,汽包液位又不能超過一定的高限.在正常生產(chǎn)中,汽包液位一般控制在汽包容積的1/3~1/2之間.鍋爐水上水壓力和上水閥門的開度都能直接影響到汽包的液位,當(dāng)液位處于不正常時及時檢查,及時恢復(fù)正常,防止合成氣壓縮機因汽包液位過低而聯(lián)鎖停車。

    同時汽包排污大小也可以對其壓力和液位進行微調(diào),必要時可加大排污量來迅速降低汽包液位和壓力,以調(diào)節(jié)合成塔催化劑層溫度。

    操作指標(biāo):正常值30%~60 %;高限報警值90%;低限報警值15 %。

    ②甲醇分離器液位。分離器分離出液態(tài)甲醇的多少,隨著生產(chǎn)負(fù)荷的大小、水冷器出口溫度高低、塔內(nèi)反應(yīng)的好壞而變化,液面控制的過高或過低都會影響合成塔的正常操作,甚至造成事故。因此操作者要經(jīng)常檢查,早發(fā)現(xiàn)、早調(diào)節(jié),將液位嚴(yán)格控制在指標(biāo)之內(nèi)。

    如果分離器液位過高,會使液態(tài)甲醇隨氣體帶入壓縮機,使填料溫度下降,帶液嚴(yán)重時,會產(chǎn)生液擊損壞壓縮機;而且入塔氣中甲醇含量增高,惡化了合成塔內(nèi)的反應(yīng),加劇了合成副反應(yīng)進行,使粗甲醇質(zhì)量下降.如果液位過低則易發(fā)生竄氣,高壓氣竄入甲醇閃蒸槽,造成超壓或爆炸等其他事故。

    操作指標(biāo):正常值30%~50%;高限報警值85%;低限報警值15%。

 6. 循環(huán)量的控制

    循環(huán)量是指每小時合成氣回到壓縮機循環(huán)段的氣量.提高循環(huán)量可以提高合成塔催化劑的生產(chǎn)能力,但系統(tǒng)阻力增加,催化劑床層溫度下降。正常生產(chǎn)操作中,在壓縮機新鮮氣量一定的情況下可以通過調(diào)節(jié)循環(huán)量來控制入塔氣量,進而調(diào)節(jié)催化劑床層的溫度。循環(huán)量的大小主要是靠壓縮機循環(huán)近路閥,加減循環(huán)量應(yīng)緩慢進行,不得過快。

 7. 空速的控制

    所謂空速即空間速度,就是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,單位時間內(nèi)通過單位體積催化劑的反應(yīng)混合氣的體積.

    在溫度、壓力不變時,空速越大,則氣體在催化劑表面的接觸時間越短。

    實踐證明,甲醇的時空產(chǎn)量在一定范圍內(nèi)與空速成正比關(guān)系。

    在甲醇生產(chǎn)中,氣體一次通過合成塔僅能得到3%~6%的甲醇,原料氣的甲醇合成率不高,因此原料氣必須循環(huán)使用。此時,合成塔空速常由循環(huán)機動力循環(huán)系統(tǒng)阻力與生產(chǎn)任務(wù)來決定??账龠^高,使氣體通過催化床層的阻力增加,動力消耗增加,還可能是催化劑破碎;空速過小,往往不能滿足生產(chǎn)任務(wù)的要求。

     在甲醇生產(chǎn)中,空速一般在10000~30000h-1之間

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